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如果你已经在Windows系统中添加了Python环境变量，那么在命令行中使用python和pip命令应该是没有问题的。但是在PyCharm的Terminal中无法使用这些命令，可能是因为PyCharm的Terminal使用的是自己的虚拟环境，而不是系统环境。

你可以尝试在PyCharm中打开一个Python Console，然后输入以下命令：

import sys
print(sys.executable)

这个命令会输出当前Python解释器的路径。如果输出的路径不是你系统中安装的Python解释器的路径，那么你需要在PyCharm中配置Python解释器，以便在Terminal中使用python和pip命令。

在PyCharm中配置Python解释器的方法如下：

打开PyCharm，点击菜单栏中的File -> Settings。
在弹出的窗口中，选择Project -> Project Interpreter。
点击右上角的Add按钮，选择System Interpreter。
在弹出的窗口中，选择你系统中安装的Python解释器的路径，然后点击OK按钮。
等待PyCharm安装必要的包和模块，然后就可以在Terminal中使用python和pip命令了。
如果你已经在PyCharm中配置了Python解释器，但是仍然无法在Terminal中使用python和pip命令，可能是因为PyCharm的Terminal没有正确地加载Python环境变量。你可以尝试在Terminal中手动设置Python环境变量，方法如下：

打开PyCharm的Terminal。

输入以下命令：

set PATH=%PATH%;C:\PythonXX\Scripts;C:\PythonXX

其中，C:\PythonXX是你系统中安装的Python解释器的路径，XX是Python的版本号，比如C:\Python39。

然后就可以在Terminal中使用python和pip命令了。

总结：具体原因不太清楚，之前我的python版本是3.9（可以直接用），之后换到3.6（不可以直接用），可能pycharm没有找到路径，进入到python或者pip.exe路径下，是可以正常使用的。